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第 13.4 课微纳第 13 章 · 微纳制造

原子层沉积(ALD)

用交替的气体,每个循环镀上一层原子

原子层沉积(ALD)让两种气体轮流流过受热的表面,一次长出一层原子厚的薄膜。每种气体只能与前一种留下的物质反应,因此每一轮恰好增加一层薄膜,并且覆盖它能到达的每一个表面。它用来制造现代芯片内部的超薄绝缘层,以及只有几纳米厚的保护涂层。

原子层沉积(ALD):实拍照片
照片:CINT, Los Alamos, Public domain, 来源: Wikimedia Commons
两种气体轮流通入,每一轮恰好增加一个原子层加热表面上的一个 ALD 循环,以氧化铝为例(气体 A:TMA,气体 B:水蒸气)1脉冲通入气体 ATMA 与表面结合2吹扫残余气体被排出氮3脉冲通入气体 B水与之反应4再次吹扫新的一层完成氮5重复:每个周期一层,较厚的薄膜需要数百个周期为什么重要:薄膜贴合每个表面每个脉冲只与表面反应,所以薄膜在顶部、壁上和底部厚度相同,深而窄的孔。晶圆或零件新薄膜气体 A(TMA)气体 B(水)加热器
一个 ALD 循环的四幅图,以及沟槽内的均匀镀层每幅图展示表面的一小块;带圈数字与下方步骤对应。底部的图说明了 ALD 为什么重要:深沟槽内也有均匀的薄膜。

工作原理

  1. 通入气体 A。 晶圆或零件置于小腔室中,在低压下加热到通常 150–350 °C。短促地通入第一种前驱体(携带待沉积元素的反应性气体),这里是三甲基铝(TMA),它会与表面上每一个可用位点结合。所有位点被占满后,反应就停止:这种反应是自限性的。

  2. 吹扫。 氮气或氩气把剩余气体扫出,让两种前驱体在腔室空间里永不相遇。

  3. 通入气体 B。 短促地通入第二种前驱体,这里是水蒸气,它与气体 A 留下的那一层反应,把它变成氧化铝。这一层完成后,反应同样自行停止。

  4. 再次吹扫。 副产物和剩余的水被扫出。一个循环完成,薄膜约增厚 0.1 nm:每个循环大约十分之一纳米。

  5. 重复。 循环要运行数百次;只要数循环次数,就能选定厚度。10 nm 的薄膜大约需要 100 个循环,通常用时几分钟到一小时。

关键数据

可沉积的材料
氧化物(氧化铝、氧化铪、氧化钛)、氮化物(氮化钛)、部分金属;基底可为硅、玻璃、金属、聚合物和粉末
典型零件
芯片中的栅极绝缘层和电容层、防潮阻隔层、包覆粉末和催化剂
零件尺寸
从纳米颗粒到 300 mm 晶圆,以及成批的晶圆或零件
精度
通过数循环次数,把厚度控制到纳米的零头;即使在深度比宽度大许多倍的孔内也很均匀
表面质量
完全复制底下的表面,不增加粗糙度
适合的批量
从单片晶圆到大批量;大批量芯片生产
模具与设备成本
无需专用模具;实验室反应器约 10 万美元起,生产设备则要数百万美元
速度
慢:通常每个循环约 0.1 nm,每个循环几秒,因此大多数薄膜厚度不超过约 100 nm

优点与局限

优点

  • 厚度可控制到纳米的零头
  • 薄膜完全均匀,即使在深而窄的孔内也是如此
  • 在较低温度下就能得到致密、无针孔的薄膜
  • 可镀复杂的三维形状和粉末

局限

  • 非常慢:厚膜不切实际
  • 前驱体气体可能有毒、易燃或昂贵
  • 只有部分材料有合适的一对气体
  • 薄膜可能夹带来自前驱体的杂质

应用领域

  • 微电子处理器中的氧化铪栅极绝缘层、存储芯片中的电容层
  • 显示器与柔性电子阻挡水汽进入 OLED 屏幕的薄阻隔层
  • 能源电池材料上的保护涂层、某些高效太阳能电池中的功能层
  • MEMS 与传感器微小活动部件上的绝缘和保护涂层
  • 医疗与光学生物相容涂层、减反射层

如何识别

  • 你看不见它。 ALD 薄膜通常只有几纳米到几十纳米厚,比头发细几千倍。它们藏在手机和电脑的芯片里,以及某些 OLED 屏幕的防潮层中。
  • 没有颜色,没有质感。 这么薄的膜通常不留任何可见痕迹;顶多是较厚的膜会让表面颜色略有变化,像肥皂泡那样。
  • 只有显微镜看得出来。 在电子显微镜的截面图上,ALD 薄膜是一条厚度完全均匀的带,紧贴每个拐角和沟槽。

对比

观看

HYCOAT ITN · 清晰的 ALD 循环入门讲解

Asianometry · ALD 的历史,以及芯片制造商为何离不开它

Applied Science · 自制的 ALD 反应器和一个真实的镀膜结果

Inrfucirvine · 洁净室里真实的 ALD 设备装料和运行

查看实拍照片

记住

  • 两种气体轮流通入;表面一被覆盖,每一轮就自行停止。
  • 一个循环约增加十分之一纳米,因此厚度由循环次数决定。
  • 薄膜处处厚度相同,即使在微小孔洞的深处也是如此。

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